микрофон от камеры невозможно будет смешивать ни с чем, в скайпе можно указать только 1 источник\устройство на вход
вот если голос снимать нормальным микрофоном через звуковую карту, в которую одновременно можно воткнуть еще и гитару, тогда затея более-менее реализуема, в этом случае нужно будет только придумать как вывести сигнал из хоста в скайп (можно по s\pdif, можно использовать directwire, если есть такое в карте)